空白實(shí)驗值為啥偏高？看這里！
HQTS漢斯曼集團 2022-09-26 09:55:11 #690
“當空白試驗值偏高時(shí)，影響因素有很多，例如：試驗用水、試劑、量器和容器的沾污、測量?jì)x器的性能及試驗環(huán)境的狀態(tài)等，需要具體案例具體分析?！?/span>
空白試驗測得的結果稱(chēng)為空白試驗值。在進(jìn)行樣品分析時(shí)所得的值減去空白試驗值得到的才是最終分析結果?？瞻自囼炛捣磻藴y試儀器的噪聲、試劑中的雜質(zhì)、環(huán)境及操作過(guò)程中的沾污等因素對樣品測定產(chǎn)生的綜合影響，是質(zhì)量控制的重要環(huán)節，直接關(guān)系到測定的最終結果的準確性。
空白試驗：除不加試樣外，采用完全相同的分析步驟、試劑和用量（滴定法中標準滴定液的用量除外），進(jìn)行平行操作所得的結果。用于扣除試樣中試劑本底和計算方法的檢出限。大部分市售四氯化碳都存在空白值高的問(wèn)題，所以四氯化碳最好用環(huán)保級，紅外專(zhuān)用型。用純水處理過(guò)的無(wú)水硫酸鈉直接用于實(shí)驗空白值普遍偏高，經(jīng)過(guò)四氯化碳沖洗的無(wú)水硫酸鈉測定空白值會(huì )有所降低。將硅酸經(jīng)過(guò)四氯化碳預處理過(guò)的空白值也會(huì )明顯下降。漏斗和濾紙污染、不潔凈都會(huì )使空白值偏高，都需要用四氯化碳預處理。試劑對空白值得影響很大，但在實(shí)驗全過(guò)程當中所接觸的全部器皿對空白值得影響也不容忽視。1、所用的水為用石英亞沸水蒸餾器蒸餾得到的，先打一下空白，一般不會(huì )超過(guò)0.0015，然后采用的為硝酸（工藝超純）和高氯酸（優(yōu)極純）消化，最后溶解用的1摩爾每升的鹽酸或硝酸（結果差不多，只是鹽酸穩定性要好一點(diǎn)），定容體積為50mL的話(huà)空白值一般為0.03左右。不過(guò)鉛比較難做，基體干擾很大。
2、空白問(wèn)題來(lái)自多方面，上面說(shuō)的水與試劑外，你用的氬氣是高純的嗎？也可用高純氮氣，但要注意分子帶背景3、可能來(lái)自由你所用的硝酸和高氯酸不純所致。你可以先測空管，然后測你所用的水，再測含酸的水空白看看就知道了4、有可能是試液的酸度過(guò)大會(huì )影響測定，特別是使用高氯酸，影響更大，酸度大對石墨爐損害也比較大。對于石墨爐測定鉛，濕法消化最好使用微波消化，使用硝酸和雙氧水，這樣空白中酸度比較容易控制，空白也比較低。5、 ①實(shí)際Pb含量有出入，廠(chǎng)家就沒(méi)有測準；②你的儀器可能沒(méi)有調制最佳。選擇HNO3、HCl、HClO4、H3PO4和H2SO4等進(jìn)行了實(shí)驗，結果表明:以HClO4和H3PO4作介質(zhì)響應值較低，汞在H2SO4溶液中能得到較大靈敏度，但空白值也高。汞在HNO3和HCl溶液中的熒光強度差別不大。在5%一25%的硝酸和5%一20%的鹽酸中熒光強度基本穩定。作為原子熒光的載流和標準試劑的基體，酸對原子熒光的影響十分的突出。一般在原子熒光中使用的酸主要有兩種-鹽酸和硝酸。我們習慣上使用鹽酸。如果購買(mǎi)市場(chǎng)上質(zhì)量差的酸，對空白的影響要大得多。作為原子熒光的還原劑，一般使用最多的是硼氫化鉀或硼氫化鈉，在原子熒光法中，還原劑對樣品以及空白值的影響主要體現在它的用量。硼氫化鉀濃度不宜超過(guò)3．0%。實(shí)驗表明，當硼氫化鈉濃度為1%時(shí)，靈敏度和穩定性好，并且有效消除干擾。一般來(lái)說(shuō)燈電流與負高壓對原子熒光的影響是同方向的。提高燈電流，空白值就相應的提高?？瞻字堤蟮脑?huà)，可以適當的降低電流值，使儀器的靈敏度降低，減少標準空白的背景值，使所測的數據準確、可靠，但是如果電流過(guò)小，靈敏度也將變小，對所測樣品的影響就會(huì )增加，所以選擇合適的燈電流，保證一定的空白值與靈敏度才是關(guān)鍵。實(shí)驗表明，當氬氣流速較低時(shí)，測定的靈敏較高．但結果的變動(dòng)性加大，實(shí)際測定取氬氣流速200ml／hifn，此時(shí)測定的靈敏度較高，相對標準偏差可以接受。【分析原因】
問(wèn)：高效液相色譜，色譜柱是Kromasil C18（15cm*5Um），流動(dòng)相為10%乙腈和90%三氟乙酸水，走空白色譜柱時(shí)在整個(gè)保留時(shí)間的中間位置出現較大的色譜峰，走了好幾針空白，每針的響應都不同，有的很高，有的又很低，但雜峰一直存在，不像是色譜柱里有雜質(zhì)，用流動(dòng)相沖洗后依然出現此問(wèn)題，什么原因？1、確定檢測波長(cháng)，如果是末端吸收，排除三氟乙酸的干擾。2、使用100%乙腈作為流動(dòng)相，乙腈作為樣品進(jìn)樣，如果為基線(xiàn)，則說(shuō)明色譜柱及系統完好。3、然后在換流動(dòng)相為10%乙腈和90%三氟乙酸水，樣品為乙腈，如果有上述“中間位置出現較大的色譜峰”，那說(shuō)明八成問(wèn)題在三氟乙酸上，或者稀釋三氟乙酸的水上。4、如果上述2、3都有“中間位置出現較大的色譜峰”，檢查檢測器及進(jìn)樣器。【分析原因】
問(wèn)：島津高效液相色譜儀，進(jìn)空白乙腈，在樣品峰位子出現倒峰，進(jìn)雙蒸水在樣品峰出現正峰，進(jìn)樣品時(shí)有雜峰干擾，我已經(jīng)排除了水和乙腈的問(wèn)題，不知道是不是進(jìn)樣池或者檢測器污染了，已經(jīng)整了10多天，還是沒(méi)效果，請指教原因和解決辦法。液相中出現倒峰，主要原因是樣品吸收比流動(dòng)相吸收小，所以排除影響，不僅要考慮進(jìn)樣系統污染和檢測池污染，還要考慮流動(dòng)相和色譜柱的影響。換一根柱子試試，考察系統的情況，如果照舊，就排除色譜柱的影響，然后更換流動(dòng)相試試，再以后清洗進(jìn)樣系統和檢測池等等。或將色譜柱從系統中斷開(kāi)，直接用乙腈或水做流動(dòng)相清洗檢測器就可以知道是否是檢測器受污染，如果基線(xiàn)正常，再檢查你的進(jìn)樣系統，樣品，前處理是否有問(wèn)題，如果都沒(méi)問(wèn)題，就去檢查色譜柱吧。【分析原因】
1、測定使用的蒸餾水被污染，含有影響實(shí)驗結果的雜質(zhì)，比如蒸餾水含氨。2、試管、移液管等儀器沒(méi)有清洗徹底，這些因素對實(shí)驗結果也有較大的影響。3、實(shí)驗所用的無(wú)氨水質(zhì)量不佳，含氨量比較高，導致實(shí)驗得到的空白值偏高，這是最主要的原因。4、在配制酒石酸鉀鈉和鈉氏試劑時(shí)出現較大偏差，導致實(shí)驗所用的試劑純度（酒石酸鉀鈉、鈉氏試劑）不佳，從而導致實(shí)驗得到的空白值偏高。【分析原因】
堿性過(guò)硫酸鉀的配制過(guò)程十分重要，掌握不好，會(huì )影響消解效果，對測定結果產(chǎn)生一定的影響。配制該溶液時(shí)，可分別稱(chēng)取過(guò)硫酸鉀和氫氧化鈉，兩者分開(kāi)配制，再混合定容，或者先配制氫氧化鈉溶液，待其溫度降到室溫后再加入過(guò)硫酸鉀溶解。若二者在一只燒杯中溶于水，應緩慢加水，同時(shí)攪拌，防止氫氧化鈉放熱使溶液溫度過(guò)高引起局部過(guò)硫酸鉀失效。所使用的玻璃器皿應先用（1+9）鹽酸浸泡后，再用無(wú)氨水沖洗數次才能使用，否則，也會(huì )造成空白值偏高或平行性較差的情況。該項目的測定涉及兩個(gè)波長(cháng)（220nm和275nm），建議在測定完一組樣品的同一波長(cháng)后，再調整到另一波長(cháng)，統一測定，不要測完一個(gè)樣品的兩個(gè)吸光度后再換另一個(gè)樣品，這樣反復調整波長(cháng)會(huì )引起一定的測量誤差。堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法測定總氮的過(guò)程中，過(guò)硫酸鉀是至關(guān)重要的試劑。首先，試劑的純度關(guān)系到空白值的高低、測定結果的準確度。一般普通分析純過(guò)硫酸鉀的總氮含量最高不超過(guò)0.005%，但由于試劑質(zhì)量存在差異，有些廠(chǎng)家、批次的試劑含氮量常常達不到這個(gè)要求，致使空白值偏高。因此，有條件的話(huà)建議使用優(yōu)級純試劑，盡量降低試劑中的含氮量，從而降低實(shí)驗空白值。若實(shí)驗的空白值不夠理想，則需要對實(shí)驗用水及試劑進(jìn)行檢驗，以選擇出含氮量最低的水和試劑，獲得理想的空白值。【分析原因】
①進(jìn)樣針頭質(zhì)量不好，邊緣不夠平整，硅膠墊容易損壞。②硅膠墊使用次數過(guò)多或時(shí)間長(cháng)老化，硅膠墊質(zhì)量不好，材料彈性差，硅膠墊碎屑進(jìn)入汽化室。③硅膠墊被污染，如進(jìn)樣時(shí)針頭處附著(zhù)的樣品液滴被硅膠隔墊所吸附，在之后的分析過(guò)程中一點(diǎn)點(diǎn)脫附后進(jìn)入色譜柱中。①長(cháng)時(shí)間未進(jìn)行色譜儀的定期維護；②汽化室和襯管內經(jīng)常會(huì )聚集一些沉積物及高沸點(diǎn)物質(zhì)，如果碰到某次分析高沸點(diǎn)物質(zhì)時(shí)，進(jìn)樣口溫度升高時(shí)就會(huì )使聚集的物質(zhì)逸出造成空白值偏高；③在檢測器中和分流平板的凹槽中未揮發(fā)的物質(zhì)會(huì )慢慢積累，造成空白值偏高。①色譜柱未充分老化，柱溫過(guò)低老化不充分，溫度過(guò)高產(chǎn)生液相遺失。②色譜柱長(cháng)時(shí)間使用。柱自身有吸附特性，柱內余留高濃度樣品或柱內留存高沸點(diǎn)物質(zhì)，柱頭被污染。再者毛細管柱低負荷量，需要高靈敏度檢測器，這樣就特別容易造成空白值偏高。試劑在進(jìn)樣前的處理過(guò)程中受到污染或試劑不純。值得注意的是，通過(guò)計量認證的實(shí)驗室，由于檢測儀器和玻璃量器定期檢定，以及采取了全面的質(zhì)量管理措施，因此，若測定的空白實(shí)驗值太大，一般是化學(xué)藥品純度不夠，配制的試液變質(zhì)或被污染等原因 。應重新配制試液 ，返工重測該批樣品 ，直至空白實(shí)驗值合格。
