出口產(chǎn)品中石棉檢測及標準
出口產(chǎn)品中石棉檢測及標準
由于澳大利亞在從中國進(jìn)口的個(gè)別產(chǎn)品中發(fā)現石棉,從今年9月起,澳大利亞邊境執法署(以下簡(jiǎn)稱(chēng)ABF)開(kāi)始嚴格核查從中國到達貨物的石棉含量,申明所有中國產(chǎn)品只要含有石棉就禁止進(jìn)口和使用。澳大利亞從2003年起就已經(jīng)全面禁止含有石棉的產(chǎn)品的進(jìn)出口,是全球少數幾個(gè)全面禁止石棉的國家。
我國是澳大利亞的最大貿易伙伴,今年1~6月,我國輸澳商品總值達到203.5億美元,占澳大利亞進(jìn)口總額的22.5%,是澳大利亞第一大進(jìn)口來(lái)源地。
此次,ABF要求所有中國產(chǎn)品出口到澳大利亞都必須提供石棉含量為零的檢測報告,將對我國產(chǎn)品出口澳大利亞帶來(lái)新的挑戰。原因在于,一方面涉及的出口產(chǎn)品范圍廣。ABF此次嚴格核查的對象是針對我國出口澳大利亞的全部產(chǎn)品,涵蓋了機電、紡織、家具、玩具、金屬制品、塑料橡膠、化工產(chǎn)品、輕工產(chǎn)品、運輸設備、礦產(chǎn)品、玻璃陶瓷、醫療設備、皮革制品、食品、木及制品等多個(gè)領(lǐng)域,類(lèi)別多、范圍廣,波及面大。
另一方面增加了外貿企業(yè)的出口成本。ABF強制要求申請機構必須提供經(jīng)NATA認可或等效的檢測機構出具的有效證書(shū),以證明申請的商品中不含有石棉。但國外實(shí)驗室的檢測費用高昂,加上來(lái)回送樣的時(shí)間成本和人員成本,加重了企業(yè)負擔。ABF還規定,如果申請機構未能提供有效的檢測證書(shū),澳方將以該批貨物可能含有石棉為由,不予出具通關(guān)證書(shū)。這將給相關(guān)外貿企業(yè)帶來(lái)巨大的經(jīng)濟損失。
相關(guān)知識:
石棉又稱(chēng)“石綿”,為商業(yè)性術(shù)語(yǔ),指具有高抗張強度、高撓性、耐化學(xué)和熱侵蝕、電絕緣和具有可紡性的硅酸鹽類(lèi)礦物產(chǎn)品。它是天然的纖維狀的硅酸鹽類(lèi)礦物質(zhì)的總稱(chēng)。下轄2類(lèi)共計6種礦物(有蛇紋石石棉、角閃石石棉、陽(yáng)起石石棉、直閃石石棉、鐵石棉、透閃石石棉等)。石棉由纖維束組成,而纖維束又由很長(cháng)很細的能相互分離的纖維組成。石棉具有非常好的絕熱性、絕緣性、耐磨性、耐腐蝕性、耐火性,曾被廣泛用于紡織、建材、交通、機電、輕工等等多個(gè)領(lǐng)域的產(chǎn)品中,如防火布、制動(dòng)帶、水泥板、絕緣板、絕熱板、油氈板、剎車(chē)閘皮、墊片等等,對于提升產(chǎn)品性能起到過(guò)非常重要的作用。
常用的溫石棉纖維可以分裂成極細小的元纖維,尺寸比以前曾經(jīng)炒的沸沸揚揚的PM2.5還小(元纖維的直徑一般為0.5微米,長(cháng)度在5微米以下,在大氣和水中能懸浮數周甚至數月。我們現在所說(shuō)的PM2.5是指大氣中直徑小于或等于2.5微米的懸浮顆粒)。由于石棉纖維非常細小、性質(zhì)又特別穩定,一旦進(jìn)入人體會(huì )長(cháng)期存在,可能導致石棉肺、肺癌、喉癌、間皮瘤等疾病,近年來(lái)已經(jīng)有越來(lái)越多的國家和地區開(kāi)始禁止或者限制使用石棉。
另外一個(gè)可怕的地方是,石棉對健康的危害往往會(huì )在10-40年之后才爆發(fā)出來(lái),德國1980-2003年期間,石棉相關(guān)職業(yè)病造成了1.2萬(wàn)人死亡。法國每年因石棉致死達2000人。美國在1990-1999年期間報告了近20000個(gè)石棉沉著(zhù)病例。由于造成如此廣泛的危害,許多國家選擇了全面禁止使用這種危險性物質(zhì),以美國為例,美國在1971年起就限制石棉的使用,于1992年全面禁止生產(chǎn)和使用石棉和石棉制品,而近鄰日本和韓國也分別在2008年和2009年分別全面禁止使用石棉制品。
中國是世界第二大石棉生產(chǎn)國,年產(chǎn)量達到30萬(wàn)噸以上。早在2012年,中國出口澳大利亞的幾個(gè)品牌的汽車(chē)就被發(fā)現汽車(chē)墊片中含有石棉,導致大規模的汽車(chē)召回事件。
被禁用的纖維性石棉:
1)蛇紋石族——溫石棉(白石棉);
2)角閃石族——陽(yáng)起石石棉,鐵石棉(褐石棉和灰石棉),直閃石石棉,青石棉,透閃石石棉。
石棉被國際上公認為一級致癌物質(zhì),在多國已經(jīng)被禁止使用。世界衛生組織于1998年呼吁使用石棉替代品,許多國家選擇了全面禁止使用石棉制品,因此,做好石棉材料管控,才能從容應對貿易壁壘及各國禁令,規避產(chǎn)品受到查處、召回等情況的發(fā)生。
? 美國從1971年起就限制石棉的使用,于1992年全面禁止生產(chǎn)和使用石棉和石棉制品;
? 德國于1993年起禁用石棉制品。
? 法國于1997年起下達禁令。
? 英國于1999年11月禁止溫石棉進(jìn)口。
? 比利時(shí)加嚴好幾倍最高曝露標準,石棉進(jìn)口量也由1975年的85000公噸降到1999年低于1000公噸。
? 中國從2003年10月1日之后禁用含有石棉材料的剎車(chē)片,但尚未全面禁止石棉材料在汽車(chē)零部件上的使用;
? 歐盟要求所有成員國要在2004年底之前通過(guò)立法禁用石棉的指令。
? 日本于2005年頒布了“石棉危害預防法令”,在2006年全面禁用含石棉材料(除個(gè)別材料外);
? 韓國于2009年全面禁止各類(lèi)石棉的生產(chǎn)、進(jìn)口和使用;
? 澳大利亞競爭與消費者委員會(huì )(ACCC)于2012年8月份,發(fā)布了中國某車(chē)廠(chǎng)在澳銷(xiāo)售產(chǎn)品的部分發(fā)動(dòng)機及排氣墊片中含少量潛在致癌物質(zhì)石棉的警示公告,引起了各界關(guān)注;澳大利亞海關(guān)和邊境保護部于2014年1月調查中國出口澳洲機車(chē)涉嫌含有石棉零部件事件。
石棉是纖維狀天然礦物,因此,國內外石棉檢測方法主要借鑒的是礦物學(xué)的研究和鑒定的方法。按檢測方法分為:X射線(xiàn)衍射法(XRD)、偏光顯微鏡法(PLM)、相差顯微鏡(PCM)、掃描電鏡法(SEM)、透射電鏡法(TSM)、紅外光譜法(IR)、差熱法(DTA)、中子活化法(NAA) 。針對石棉出現的環(huán)境,又分為空氣、粉塵(工作場(chǎng)所、固體表面)、土壤、水體、塊狀材料(建筑材料,摩擦和密封材料)中石棉檢測。根據檢測要求,可分為定性分析和定量分析(重量百分比或體積或數量計數)。
石棉測試方法很多,由于石棉出現的環(huán)境不同,評價(jià)目的不同,選擇的方法也不同,因此沒(méi)有哪一種測試可以解決全部問(wèn)題。只有將其相結合才能保證檢測的有效性和準確性。根據石棉檢測實(shí)踐,并參考國內外相關(guān)標準,主要采用XRD與PLM兩種儀器相結合的手段作為工業(yè)產(chǎn)品中石棉檢測的技術(shù)方法。石棉的具體測試方法如下:
X射線(xiàn)衍射法(XRD)
測試原理:每種礦物都具有其特定的X射線(xiàn)衍射數據和圖譜,其衍射峰的強度與其含量成正比關(guān)系,據此來(lái)判斷試樣中是否含有某種石棉礦物和測定其含量.該方法可辨石棉種類(lèi),并進(jìn)行定量分析;XRD檢測石棉用樣量小、重現性好、快速有效,是目前各國石棉檢測普遍采用的方法之一; 當然,XRD法檢定石棉也存在著(zhù)爭議,即有人認為XRD法靈敏度低,檢出限不高,只能滿(mǎn)足石棉在1%以上含量的檢測。
測試范圍:溫石棉、鐵石棉、青石棉、透閃石、陽(yáng)起石、直閃石、錳閃石、藍透閃石。
偏光顯微鏡法(PLM)
測試原理:為每種礦物都具有其特定礦物光性和形態(tài)特征,通過(guò)偏光顯微鏡觀(guān)測觀(guān)測礦物晶體形態(tài)、折光率、干涉色、2V角、延性、顏色、多色性、解理、輪廓、糙面、克線(xiàn)、突起等特征鑒定石棉礦物;偏光顯微鏡觀(guān)下,溫石棉為細長(cháng)纖維,呈淺黃綠色或低正突出至低負突出,折光率1.540-1.550.理論上PLM最大放大1000倍,可鑒定和分辨石棉直徑大于0.25μm的石棉,因此也是目前各國鑒定石棉種類(lèi)普遍采用的方法之一。
測試范圍:溫石棉、鐵石棉、青石棉、透閃石、陽(yáng)起石、直閃石、錳閃石、藍透閃石。
國內標準:
1. GB/T 8071-2008《溫石棉》
2. GB 8072-2012《溫石棉取樣、制樣方法》
3. GB/T 8073-1987《溫石棉松解度濕式測定方法》
4. GB/T 6646.1-1986《溫石棉干式分級方法》
5. GB/T 6646.2-1986《溫石棉纖維長(cháng)度濕式分級方法》
6. GB/T 6646.3-1986《溫石棉纖維長(cháng)度快速濕式分級方法》
7. GB/T 6646.4-1986《溫石棉比表面積測定方法》
8. GB/T 6646.5-1986《溫石棉砂粒與未解離石棉含量測定方法》
9. GB/T 6646.6-1986《溫石棉水分測定方法》
10. GB 16241-96《車(chē)間空氣中石棉纖維衛生標準》
11. GB/T 15344-2012 《滑石物理檢驗方法》
12. SY/T 6210-1996 《沉積巖中粘土礦物總量和常見(jiàn)非粘土礦物X射線(xiàn)衍射定量分析方法》
13. HJ/T 206-2005 《環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求 無(wú)石棉建筑制品》
國際標準:
1. ISO/DIS 22262-1 Air quality -- Bulk materials -- Part 1: Sampling and qualitative determination of asbestos in commercial bulk materials
2. NIOSH 9000 ASBESTOS, CHRYSOTILE by XRD
3. NIOSH 9002 ASBESTOS(bulk) by PLM
4. JIS A 1481-2008 建材製品中のアスベスト含有率測定方法
5. EPA-600/R-93/116 Method for the Determination of Asbestos in Bulk Building Material
6. ASTM D7200 - 06 Standard Practice for Sampling and Counting Airborne Fibers, Including Asbestos Fibers, in Mines and Quarries, by Phase Contrast Microscopy and Transmission Electron Microscopy
7.ASTM D7201 - 06(2011) Standard Practice for Sampling and Counting Airborne Fibers, Including Asbestos Fibers, in the Workplace, by Phase Contrast Microscopy (with an Option of Transmission Electron Microscopy)