【專(zhuān)家觀(guān)點(diǎn)】天津爆炸事故引發(fā)的思考:氰化鈉的危害與風(fēng)險

化學(xué)品在為人類(lèi)社會(huì )帶來(lái)廣泛福利的同時(shí),也可能由于其本身的危害性質(zhì)(如易燃、易爆、健康毒性、水生毒性等)對人類(lèi)及環(huán)境造成很大的危害,這次天津港“8?12”特別重大火災爆炸事故就是血淋淋的例子。據悉出事貨場(chǎng)存放過(guò)至少700多噸氰化鈉,氰化鈉屬于“極度危害”的劇毒物質(zhì),且爆炸后幾天,事故現場(chǎng)附近的水域出現了大量死魚(yú),從而引發(fā)公眾對爆炸事故周邊環(huán)境安全的極度關(guān)注。作為一個(gè)從事化學(xué)品安全評估的專(zhuān)業(yè)機構,HQTS技術(shù)團隊收集氰化鈉的危害信息及數據,從技術(shù)角度分析該物質(zhì)對水環(huán)境及人類(lèi)健康的危害及風(fēng)險。

化學(xué)物質(zhì)的危害性質(zhì)有哪些?

歐盟CLP法規將危害化學(xué)品分為28大類(lèi):

--理化危害分類(lèi)(16類(lèi)):爆炸物、易燃氣體、易燃氣溶膠、氧化性氣體、壓力下氣體、易燃液體、易燃固體、自反應物質(zhì)、自熱物質(zhì)、自燃固體、遇水放出易燃氣體的物質(zhì)、金屬腐蝕物、氧化性液體、氧化性固體、有機過(guò)氧化物

--健康危害分類(lèi)(10類(lèi)): 急性毒性、皮膚刺激/腐蝕性、眼睛損傷/刺激性、呼吸道或皮膚致敏、致癌性、致突變性、生殖發(fā)育毒性、特異性靶器官毒性-一次接觸、特異性靶器官毒性-反復毒性、吸入危害

--環(huán)境危害分類(lèi)(2類(lèi)):對水環(huán)境的危害、對臭氧層的危害。

氰化鈉的危害和安全閾值

氰化鈉的危害性質(zhì)是基于理化/毒理/生態(tài)毒理學(xué)數據評估而得,按照歐盟CLP法規的分類(lèi)標準被分類(lèi)為:

急性經(jīng)口毒性類(lèi)別1、急性經(jīng)皮毒性類(lèi)別1、急性吸入毒性類(lèi)別1、特異性靶器官毒性-反復接觸類(lèi)別1(靶器官:甲狀腺)、危害水生環(huán)境-急性危害類(lèi)別1、危害水生環(huán)境-長(cháng)期危害類(lèi)別1。

氰化鈉被視為劇毒,人類(lèi)皮膚接觸、吸入、吞食微量即可中毒死亡,長(cháng)期接觸很低劑量的氰化鈉,也可能造成對甲狀腺的損傷。而對于水生生物(如魚(yú)類(lèi)),由于氰化鈉易溶于水,易水解生成氰化氫,低濃度的氰化鈉水體也可能造成魚(yú)類(lèi)的大量死亡(其毒性主要來(lái)源于氰根離子)。當水中氰化物濃度為103.8微克/升時(shí),96小時(shí)內即可造成半數魚(yú)類(lèi)死亡。

雖然氰化鈉為劇毒,但氰化鈉的各種危害均有安全閾值。需要指出的是,雖然氰化鈉在中國及歐盟都是現有化學(xué)物質(zhì),但工業(yè)界早期僅有該物質(zhì)的部分危害信息,直到歐盟REACH法規的出臺, 氰化鈉的危害及安全閾值才被歐洲工業(yè)界充分評估。由于中國目前缺少相關(guān)法規要求企業(yè)對氰化鈉的危害和安全閾值進(jìn)行充分評估,因此,本文中的數據都來(lái)自歐洲權威數據庫。

歐洲權威數據庫顯示,氰化鈉對水生生物的安全閾值(即PNEC,預測無(wú)效應濃度)為1微克/升,即當水生生物接觸氰化鈉的濃度低于1微克/升時(shí),氰化鈉不會(huì )對水生生物造成危害,如導致死亡、繁殖速度降低等;反之,當水生生物接觸氰化鈉的濃度高于1微克/升時(shí),氰化鈉就會(huì )對水生生物造成危害。歐洲權威數據庫顯示,氰化鈉的大鼠90天重復染毒試驗NOAEL值為12.5毫克/千克體重/天,HQTS的技術(shù)團隊根據歐盟風(fēng)險評估方法,計算氰化鈉對普通人群健康的安全閾值(即DNEL,推導無(wú)效應水平)如下:

普通人群健康的安全閾值 = NOAEL/AFs

                                   = 12.5/4*2.5*10*2

                                   = 0.0625(毫克/千克體重/天)

即當普通人群經(jīng)口、皮膚接觸氰化鈉的濃度低于0.0625毫克/千克體重/天時(shí),氰化鈉不會(huì )對普通人群造成危害,如導致死亡、靶器官毒性等;反之,當普通人群經(jīng)口、皮膚接觸氰化鈉的濃度高于0.0625毫克/千克體重/天時(shí),氰化鈉會(huì )對普通人群造成危害。雖然氰化鈉對生物體的危害有安全閾值,但是我們可以看到其安全閾值是非常低的。

氰化鈉是否污染到爆炸事故附近水體?

氰化鈉的劇毒性質(zhì)及隨后爆炸事故附近水域出現的大量死魚(yú),讓氰化鈉是否泄漏、是否造成水污染、若進(jìn)入飲用水是否會(huì )造成飲用人群產(chǎn)生毒性等問(wèn)題成為大眾關(guān)注的焦點(diǎn)。HQTS積極了解爆炸事故后水環(huán)境質(zhì)量監測動(dòng)態(tài),了解到8月15日為止,在天津爆炸事故點(diǎn)周邊設置了檢測點(diǎn)位,其中警戒區內有多個(gè)點(diǎn)位檢出氰化物,其中有部分點(diǎn)位超標,嚴重地方已超過(guò)國家標準50微克/升的356倍,主要是在1號雨水泵站的位置。警戒區以外也有6個(gè)點(diǎn)位氰化物有檢出,但均未超標。8月20日,警戒區內大水坑濃度最高的氰化物超標有800多倍。由于警戒區內有氰化物檢出,且氰化物超標的倍數相對較高,可見(jiàn)氰化鈉在爆炸現場(chǎng)的確有泄漏,專(zhuān)家組也已經(jīng)制定處理方案,目前所有氰化物超標廢水仍全部封堵在事故區域內,未經(jīng)處理達標不會(huì )外排。雖然專(zhuān)家組已經(jīng)在處理氰化物泄漏事宜,但不能排除氰化鈉通過(guò)大氣沉降、雨水徑流等方式進(jìn)入爆炸事故附近的河流及海域中,這應該也是警戒區外及周邊海域有氰化物檢出的可能原因之一。

根據國家發(fā)布的《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》,II類(lèi)主要適用于集中式生活飲用水地表水源地一級保護區的氰化物限值為50微克/升,而歐洲權威數據庫中氰化物對水生生物安全閾值僅為1微克/升,可見(jiàn),國家標準中氰化物的限值是歐洲權威數據庫氰化物對水生生物安全閾值的50倍,可看出,在生活飲用水地表水質(zhì)量方面,歐洲對于氰化物濃度的要求比中國嚴格很多。

8月20日天津港死魚(yú)河段未檢出氰化物,也許應該更準確地說(shuō)是水中氰化物濃度低于檢測儀器的檢測限,但根據《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》, 水中氰化物濃度必定低于50微克/升。從歐盟計算出的閾值看,若水中氰化物一旦超出1微克/升,魚(yú)類(lèi)長(cháng)期接觸水體有可能會(huì )受到危害甚至死亡。而事故現場(chǎng)附近水域出現的大量死魚(yú)僅發(fā)生在事故后幾天, 這一現象可推斷與氰化鈉的泄漏無(wú)直接關(guān)系,可能和其它因素有關(guān),如缺氧等。

另外,若飲用水中含有微量氰化鈉,可通過(guò)人群飲用水而對健康產(chǎn)生危害。氰化鈉對普通人群健康的安全閾值0.0625毫克/千克體重/天,假設成人體重為70 千克,每日消耗水量2升/天,每日消耗水量?jì)H是總的消耗量20%,根據歐盟風(fēng)險評估方法計算得到飲用水中氰化物濃度一般低于0.438毫克/升的情況下,并不會(huì )對普通人群健康造成危害。計算過(guò)程如下:

水中氰化物濃度 =普通人群健康的安全閾值*體重/(2/20%)

                      =0.0625*70*0.2/2

                      = 0.438 (毫克/升)

但是2013年國家新發(fā)布的《生活飲用水水質(zhì)標準》中規定的氰化物限值為0.05毫克/升,該限值和歐洲飲用水標準(98/83/EC)中的限值一樣。顯然,我國和歐洲對氰化物在飲用水中限值的規定更為謹慎、嚴格。由于生活飲用水必須要滿(mǎn)足標準中規定的限值,只要飲用水中氰化物濃度低于標準規定的限值,其中的氰化物對普通人群健康不會(huì )造成危害。

天津港“8?12”特別重大火災爆炸事故向世人展示了化學(xué)品不當處置的驚人后果,HQTS建議相關(guān)方及時(shí)監測爆炸現場(chǎng)周邊河流/海域中氰化鈉的濃度,并參考歐洲權威數據庫中氰化物對水生生物的安全閾值,及時(shí)準備解決預案,將氰化鈉對周邊河流/海域和人體健康產(chǎn)生的危害降至最低。同時(shí),爆炸事故也給化工企業(yè)敲響了警鐘,HQTS提醒相關(guān)企業(yè)應積極應對化學(xué)品法規,主動(dòng)了解化學(xué)品法規的合規要點(diǎn)和未來(lái)法規管理動(dòng)向,以制定有效的合規應對策略,避免此類(lèi)事件的再次發(fā)生,共同打造一個(gè)安全健康的大環(huán)境。

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